新型催化体系的开发与应用能够为催化研究提供新思路、新方法，从而促进催化化学的发展。变价催化循环是过渡金属催化中的主流反应模式。而主族元素化合物参与的氧化还原反应一般不可逆，因此通常难以构建变价催化循环。但是，近十多年以来，以有机膦催化为代表的主族变价催化取得了突破性进展，实现了多种多样的有机转化，为催化化学开辟了新的研究领域。锑是第五主族重金属元素，其+3价化合物比较稳定。而+1价锑化合物锑宾（Stibinidene）由于具有低价态金属中心，容易发生不可逆的氧化反应，这为其变价催化体系的构建带来了巨大的挑战。

近日，周吉亮课题组报道了首例锑宾为催化剂的Sb(I)/Sb(III)变价催化体系的开发与应用。+1价锑宾可以与二硫醚发生氧化反应生成+3价有机锑化合物，该氧化产物可以被频哪醇硼烷还原再生+1价锑宾。由此，锑宾可以催化二硫醚硼氢化反应。机理研究表明，该反应经历氧化加成、配体复分解、还原消除等过程，构建了一种独特的Sb(I)/Sb(III)变价催化循环。二硫醚硼氢化产物可以与α,β-不饱和羰基化合物发生Michael加成反应，一锅法生成多种多样的β-硫醇基羰基化合物。在该一锅法有机合成中，锑宾先后作为变价催化剂和碱催化剂参与反应，展现了锑催化剂的有效性和多样性。

该研究以“Antimony Redox Catalysis: Hydroboration of Disulfides through Unique Sb(I)/Sb(III) Redox Cycling”为题发表在Journal of the American Chemical Society上，澳门新莆京游戏大厅为第一单位，澳门新莆京游戏大厅周吉亮研究员为本文通讯作者，黄明浩博士研究生为本文第一作者。该研究得到了国家自然科学基金委和澳门新莆京游戏大厅的经费支持。

文章链接：https://doi.org/10.1021/jacs.4c05905